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聚合硫酸铁合成方法——矿石溶解法
聚合硫酸铁合成方法——矿石溶解法
在硫酸的生产过程中,将粉碎硫铁矿在高温下用空气氧化,生成二氧化硫和矿灰,矿灰中含有大量的三氧化二铁(40%~80%) 、二氧化硅(10%~30%) 以及少量的钙、镁等硫酸盐等。由于它含有大量的三价铁离子,完全可以用在聚合硫酸铁的生产。合成方法是将质量分数为35%~45%的硫酸与三氧化二铁(硫铁矿矿灰, 粒径0.01~0.05 mm,Fe2O3含量80%) 按照化学计量值的110%混合〔见反应式(1) 〕,在105~110 ℃反应至90%~100%的硫酸消耗掉。过滤除去剩余固体,滤液用水稀释至含硫酸铁40 %~45%。这种方法可以制备稳定的聚合硫酸铁溶液。
Fe3O4+4H2SO4=Fe2(SO4)3+FeSO4+4H2O
具体做法是将10 kg 硫铁矿矿灰、10kg水和15kg浓硫酸混合,形成含过量硫铁矿矿灰、硫酸质量分数为38%的悬浮液。在107℃反应22h,然后经过滤、稀释就可以制得产品。此工艺因采用含三价铁的矿石为原料,因此氧化过程处于次要位置,而矿石的溶解过程是关键因素, 氧化剂可以采用前面介绍的氧化剂〔2 ,4 ,6〕。优质铁矿石含铁量可以达到65%~70% ,某矿铁矿石中四氧化三铁及其他物质的组成(质量分数) : 总铁64.8%; Fe2+20.11%; S0.1%; P< 0.15%; As<0.05%; Cu0.01%;SiO24%;H2O10%。
如果采用四氧化三铁为原料,可以将1000g含Fe3+58%,Fe2+11%的矿石与质量浓度为420g/L的硫酸混合,调整n(SO4):n(Fe)比值为1.3~1.4 ,在90℃使氧化物溶解30min,98%~99%的氧化铁可以溶解。然后将上述反应液在氮氧化物的催化下,用空气、氧气或过氧化氢等氧化就可以制成聚合硫酸铁。铁矿石的溶解温度要高于日本专利报道的范围。采用硫铁矿与浓硫酸反应可以生产固体聚合硫酸铁,但是由于矿粉中不溶物较多,造成固体产品中不溶物偏高。另外采用硫铁矿催化氧化也可以生产聚合硫酸铁,其工艺是首先利用硝酸氧化硫化亚铁生成硫酸亚铁,然后再利用氧气和氮氧化物将硫酸亚铁氧化成聚合硫酸铁。国内有采用氧化亚铁硫杆菌( Thiobaccill us ferrooxidans) 、氧化硫杆菌( Thiobacill us thiooxidans) 氧化硫化亚铁,形成聚合硫酸铁稀溶液的研究报道,但是溶液的浓度比较低,很难进行规模化生产。
本文关键词为:聚合硫酸铁
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